Смотреть что такое КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ в других словарях:

КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ

кинетический: значения энергий активации Еи предэкспоненциальных множителей Ав ур-нии Аррениуса для ряда однотипных р-ций изменяются симбатно. Однотипными считаются р-ции, к-рые различаются лишь структурой одного из реагентов (напр., при замене заместителя) либо условиями проведения (состав и рН среды, катализатор и т. п.). В результате К. э. константы скорости в данной серии однотипных р-ций близки, т. к. их изменения вследствие изменений E частично компенсируются соответствующими изменениями величины <i> А.</i> Аналогично формулируется термодинамический К. э.: изменения констант равновесия однотипных процессов, вызванные изменениями стандартных энтальпий DH°, частично компенсируются соответствующими изменениями стандартных энтропии DS<sup>0</sup>.К. э. выражаются ур-ниями: lgA=а+bЕ; <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/e779f2cf-fb17-44c8-a8a5-0723950369f7" alt="КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ фото №1">.<i></i> где <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/89a2753b-de9f-4744-9f28-3c7595faae33" alt="КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ фото №2"> и <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/74cf8054-e2eb-4180-8092-1f4857ec1c21" alt="КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КОМПЕНСАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ фото №3"> - энтальпия и энтропия активации р-ции соотв., <i> а, b,</i>a и b - постоянные, причем b и b<i></i> всегда &gt;0. При т-ре <i></i> Т=b все р-ции данной серии должны характеризоваться одинаковыми скоростями (р-т. наз. изокинетическая т-ра). Некорректное определение <i> Е, А</i> или констант скорости и др. ошибки эксперимента м. б. источником ложного К. э. К. э. крайне редко наблюдается для газофазных р-ций, но широко распространен среди ионных и ионно-мол. р-ций в полярных р-рителях, р-ций в полимерах, ферментативных р-ций, процессов денатурации белков и т. п.; он характерен также для коэф. постулат, и вращат. диффузии (см. <i> Диффузионно-контролируемые реакции</i>),<i></i> вязкости и др. св-в. Типичный термодинамич. К. э. наблюдается при испарении полярных жидкостей. Теоретич. объяснения К. э. основаны на учете коллективных явлений в среде, сопровождающих элементарный акт р-ции, напр. быстрых и обратимых переориентации молекул в сольватной оболочке или звеньев в полимерной цепи. Вследствие своей кооперативности эти явления весьма чувствительны к сравнительно слабым структурным сзменениям в-ва. <i> Г И. Лихтенштейн</i> <p><br></p>... смотреть

T: 127